韩国科学技术院（KAIST）Sungwoo Hong等报道了NiH催化体系，实现了对惰性烯烃在多种胺原料中，能够进行区域选择性的对近端进行氢胺基化反应。该反应过程中关键点在于，通过Ni双齿配合物催化剂对均取代烯烃上插入NiH，将大量的一级/二级胺物种对内/端基烯烃活化，在优化的反应条件中实现了较好的选择性。该方法能够合成大量含有较高价值的β-/γ-氨基酸，该物种难以通过其他合成方法实现。进一步的，作者将该方法学用于复杂分子、药物分子的后期选择性修饰。此外，作者通过实验、计算对反应机理进行深入研究。

本文要点：

（1）

反应优化。以8-氨基喹啉（AQ）修饰的戊酰胺（1a）、吗啉苯甲酸酯（2a）作为反应物，以10 mol % Ni(acac)₂作为催化剂，加入3倍量(EtO)₂MeSiH作为供氢分子，加入2倍量Cs₂CO₃，在THF中进行反应，通过氢胺基化在烯烃内端加成吗啉。

参考文献

Jinwon Jeon, Changseok Lee, Huiyeong Seo, and Sungwoo Hong*, NiH-Catalyzed Proximal-Selective Hydroamination of Unactivated Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10333

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10333