南开大学李兰冬等报道了合成一系列含Sn的β-型分子筛，其中通过两步后处理合成方法，分别得到Sn位于骨架中、骨架外的分子筛。随后通过DRIFT、XPS、UV-Vis、固体¹¹⁹Sn NMR等方法对分子筛进行表征。

本文要点：

（1）

通过丙酮-2-¹³C、TMPO、NH₃吸附实验和¹³C、³¹P、¹H MAS NMR光谱进行表征，发现分别为的两种Lewis酸位点：分别为骨架上的Sn位点、骨架外分布于孔道/笼上的SnO_x簇合物。

（2）

发现骨架外的Sn酸性和簇合物粒径有关，0.5~2 nm的SnO_x簇的酸性和骨架上的Sn位点酸性类似，而且在环己酮的Baeyer-Villiger氧化、氧化环己烯水化反应中有类似的催化活性；对于＞2 nm的SnO_x，骨架外SnO_x簇的酸性大幅度降低（甚至不再展现酸性）。

参考文献

Weili Dai, Qifeng Lei, Guangjun Wu, Naijia Guan, Michael Hunger, and Landong Li*, Spectroscopic Signature of Lewis Acidic Framework and Extraframework Sn Sites in Beta Zeolites, ACS Catal. 2020

DOI: 10.1021/acscatal.0c02356

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02356