对映异构体仲醇是基本的高价值合成构件。目前,获得这类化合物的最有吸引力的方法之一是催化硼氢加成反应。
近日,德国斯图加特大学René Peters,Johannes Kästner报道了一种催化剂用于催化酮的不对称硼氢化反应,催化剂具有极高的周转频率(高达15400),比以前报道的最有效的催化剂高出1.5-3个数量级。实现了高产率和高对映体选择性来合成用于高附加值产品的手性仲醇。
文章要点
1)在该策略中,一个非质子化的卤化铵部分和一个亲氧的Lewis酸在同一个催化剂分子中协同工作,相互配合。大量对照实验结果显示,这两个催化中心对于观察到的活性不可或缺。
2)动力学、光谱和计算研究表明,氢化物转移很可能是速率限制步骤。根据计算结果,其通过一个协同机制进行的,在这个机制中,氢化物被B中心的碘不断取代,类似于SN2反应。同时,氢化物侵蚀酮,酮被阳离子Al(III)中心活化。
3)该催化剂在催化过程中稳定,易于回收,可重复使用10次,且效率较高。此外,可在较短的步骤内获得高产率的催化剂。
Marvin Titze, et al, Highly Active Cooperative Lewis Acid – Ammonium Salt Catalyst for the Enantioselective Hydroboration of Ketones, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202012796
https://doi.org/10.1002/anie.202012796