JACS:光催化/Ni催化对映选择性烯烃/芳基卤化物/硼氟酸盐三组分反应
纳米技术 纳米 2020-11-20

东华大学储玲玲、马里兰大学Osvaldo Gutierrez等报道了一种可见光条件中进行的光还原/Ni催化方法,实现了含三级/二级三氟烷基硼酸酯、烯烃、芳基溴三组分羰基芳基化反应。该反应在非还原条件中进行,以简单易购分子作为反应物,能够以较高的收率获得大量对映结构β-烷基-α-芳基化羰基、膦酸酯、砜。作者将该方法成功用于合成flurbiprofen、piragliatin,展示了该方法的实用性。通过实验、计算模拟等方法进一步的研究了该反应的机理,对反应的化学/立体选择性来源进行深入研究。

本文要点:

(1)

反应优化。以丙烯酸叔丁酯(1)、2-三氟甲基-4-溴吡啶(2)、二甲基乙烷硼氟酸钾(3)作为反应物,以3 mol % Ir[dF(CF3)ppy]2(bpy)(PF6)、10 mol % NiCl2(Py)4/13 mol % (S,S)-L配体作为催化剂体系,在丙酮/乙酸乙酯溶剂中进行反应,以415~420 nm LED中进行反应,在20 ℃中进行反应,以82 %的产率和95 % ee得到产物。

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参考文献

Lei Guo, Mingbin Yuan, Yanyan Zhang, Fang Wang, Shengqing Zhu, Osvaldo Gutierrez*, and Lingling Chu*, General Method for Enantioselective Three-Component Carboarylation of Alkenes Enabled by Visible-Light Dual Photoredox/Nickel Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c08823

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c08823


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