钯(II)催化的C-H氧化反应可以简化药物、农药和其他复杂有机分子的合成。然而,现有的方法通常表现出较差的催化活性,且存在高钯负载(例如10 mol %)和需要(超过)化学计量比的有毒氧化剂,如苯醌和银(I)盐等缺点。有鉴于此,美国威斯康星大学麦迪逊分校的Shannon S. Stahl等研究人员,发现修饰醌类助催化剂可实现高效钯催化O2氧化C-H键芳基化反应。
本文要点
1)研究人员探讨了典型的钯催化C-H键氧化芳基化反应的机理,并阐明了破坏催化剂性能的机理特征,包括消耗底物的副反应和猝灭催化剂使其成为非活性物质的反应。
2)研究人员通过对醌类助催化剂的系统性修饰克服了这些弊端。在反应中,使用2,5-二叔丁基-1,4-苯醌作为助催化剂,可以有效地利用分子氧作为氧化剂,反应收率高,且钯催化剂的循环次数达1900次以上。
参考文献:
Chase A. Salazar, et al. Tailored quinones support high-turnover Pd catalysts for oxidative C–H arylation with O2. Science, 2020.
DOI:10.1126/science.abd1085
https://science.sciencemag.org/content/early/2020/11/18/science.abd1085