数十年来,人们一直在研究在Cu/ZnO材料上CO2加氢制甲醇的机理。但是,关于活性位点的问题仍然存在争议。
近日,瑞士苏黎世联邦理工学院Jeroen A. van Bokhoven,瑞士保罗谢勒研究所Maxim Zabilskiy报道了结合了操作时间分辨XAS和稳态12CO2/13CO2同位素瞬态实验,以及红外光谱和MS分析来监测Cu/ZnO/FAU催化剂在实际反应条件下(260 ℃和15 bar)的反应过程。
文章要点
1)研究发现,即使在纯氢环境中,Cu/ZnO/FAU上也没有锌相被还原,同时也没有形成铜−锌合金相。因此,合金相的存在并不是双功能Cu/ZnO体系成为用于催化CO2和H2合成甲醇的活性和选择性催化剂的先决条件。同时,只有纤锌矿状氧化锌存在于沸石晶体表面,并与金属铜纳米颗粒紧密接触,以形成活性甲酸锌。
研究结果为揭示铜−锌基CO2加氢催化剂的反应机理和活性中心结构迈出了重要的一步。此外,从方法学的角度来看,时间分辨X射线和红外光谱等强大的表征技术与同位素追踪和开关实验相结合,可用于在分子水平上揭示恶劣和工业相关条件下的反应机理。
Maxim Zabilskiy, Copper−Zinc Alloy-Free Synthesis of Methanol from Carbon Dioxide over Cu/ZnO/Faujasite, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03661
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03661