分子内芳基-烯丙基[4+2]环加成反应最开始被Himbert报道用于快速合成多环结构分子，有鉴于此，瑞士洛桑联邦理工学院Jerome Waser等报道了温和条件（23~90 ℃）中进行的一锅氧炔基化/环加成反应，通过该方法合成复杂多环结构分子，该方法高效、有较高的原子经济性、而且步骤简单。该方法能构建双环[2.2.2.]辛二烯结构分子，能够兼容多种官能团，该辛二烯配体可以用于金属催化剂的手性配体。计算结果显示，环加成反应过程中活化能较低，发现过渡态通过和直觉相违背的色散相互作用改善作用。

本文要点：

（1）

反应优化。以2,6-二叔丁基-4-甲基苯基2-重氮乙酸酯（8a）作为反应物，加入2 mol % Cu(CH₃CN)₄BF₄、2.5 mol % 双芳基双亚胺配体（10），以Et₃N·HF作为供氟分子，加入TIPS-EBX（9a），在DCE中以94 %的产率反应。

参考文献

Durga Prasad Hari, Guillaume Pisella, Matthew D. Wodrich, Artem V. Tsymbal, Farzaneh Fadaei Tirani, Rosario Scopelliti, and Jerome Waser*

Low-Temperature Intramolecular [4+2] Cycloaddition of Allenes with Arenes for the Synthesis of Diene Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202012299

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202012299