美国Scripps 研究所Keary M. Engle等报道了Ni作为催化剂，以芳基碘化物、芳基硼酸酯作为烷基化试剂，在磺酰胺底物中烯烃上修饰芳基，进行烯烃的1,2-双芳基化反应。该合成方法对烷基偶联试剂底物的各种电子结构有较广的兼容性，双烷基/三烷基修饰烯烃、远离导向官能团的烯烃。控制实验显示，Ni催化剂通过Ni-N与底物上的酰胺N原子结合，该过程和之前的报道中酰胺导向1,2-双芳基化反应中的羰基配位有明显区别。本文的烯烃芳基化方法学中，磺酰胺起到导向官能团、胺亲核试剂双重作用。作者通过发散性合成，分别通过N官能团化、磺酰胺脱质子化得到各种产物。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-烯丁基对三氟甲基苯磺酰胺（2a）作为反应物，加入3倍量PhI、3倍量p-TolB(nep)，以10 mol % Ni(cod)₂/15 mol % DMFU作为催化剂，加入3倍量NaOH，在s-BuOH中于室温中反应，以90 %的产率进行反应，将磺酰胺烯烃底物中的烯烃双键上修饰两个芳基。

（2）

作者通过对底物中的导向官能团进行优化，考察了多种基团，其中三氟甲磺酰胺、三氟苯甲磺酰胺有导向作用，其他种类官能团未见导向作用。

参考文献

Omar Apolinar, Van T. Tran, Nana Kim, Michael A. Schmidt, Joseph Derosa, and Keary M. Engle*, Sulfonamide Directivity Enables Ni-Catalyzed 1,2-Diarylation of Diverse Alkenyl Amines, ACS Catal. 2020 , 10, 14234−14239

DOI: 10.1021/acscatal.0c03857

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c03857