Angew:瞬态激光生成的Fe-N卟啉结构有机催化活性
纳米技术 纳米 2020-11-24

Fe-O结构在C-H键氧化反应中有多种功能,但是其类似结构的高价态Fe-N物种很好探索在C-H键氧化反应中的应用。有鉴于此,香港大学支志明、David Lee Phillips等报道了Fe的卟啉结构Fe-N催化剂物种(2c)在室温溶液相中催化C-H键活化的反应,具体通过纳秒激光将前体Fe-N3分子1c光解形成,得到的Fe-N分子能够对~84 kcal mol-1的C-H键进行活化,反应速率常数达到102-104 s-1 M-1。反应活化C-H键后,通过进一步的质子化,能够释放NH3气体。

本文要点:

(1)

催化反应性能考察。考察了和PMe3之间的反应,PMe3会加成到Fe-N结构中的N原子上;和Me3N+-O-反应,生成Fe-NO结构;和环己二烯反应,将环己二烯还原为苯;和异丙苯反应,生成苯丙稀(49 %)、异丙苯偶联产物(44 %)、异丙苯基醇(7 %)的混合产物;和环己烯反应,将环己烯转化为苯(79 %)、环己烯偶联(13 %)、环己烯醇(8 %)的混合物;对环己烯、偕氰基苯乙烯的反应,该反应中对苯乙烯中的双键进行氢烷基化反应,通过马氏规则将环己基加成到苄基位点上。

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参考文献

Hai-Xu Wang, Liangliang Wu, Bin Zheng, Lili Du, Wai-Pong To, Cheng-Hoi Ko, David Lee Phillips,* and Chi-Ming Che,* C–H Activation by an Iron-Nitrido Bis-Pocket Porphyrin Species, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202014191

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202014191


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