过渡金属合金在多相催化中受到广泛关注,其结合了组成金属的优点,为定向催化剂设计提供了一种诱人的途径。
近日,南非开普敦大学Michael Claeys报道了铁氧体(Fe3O4)结构中Co和Ni取代基对中温Fischer−Tropsch(MTFT)合成催化剂前驱体的影响,以期提高氧酸盐选择性。
文章要点
1)研究人员通过共沉淀法合成铁氧体,并在暴露于MTFT条件之前和之后分别进行了详细的表征,采用了传统的非原位和最新的原位技术。然后通过结合离线一维和在线二维气相色谱相方法对MTFT的复杂产物光谱进行了分析。后者被专门用来研究少数物种的形成,如氧化合物。
2)原位X射线衍射和磁测量结果表明,含钴铁氧体的还原行为没有明显变化,但镍的替代使还原温度从315 ℃显著降低到250 ℃,这很可能是由于镍的氢解离活性增加所致。而MTFT的CO转化率则按Fe≤CoFe<NiFe<CoNiFe的顺序递增。
3)研究发现,Co和Ni的加入使催化剂不易沉积失活碳,特别是Ni的加入,还导致选择性显著地向较短的平均链长、较低的烯烃含量和较高的水煤气变换活性转变。有趣的是,在此期间,C2+含氧化合物的选择性和产率分别增加76%,170%。
该研究表明,取代(即Co,Ni)铁基催化剂加氢活性的提高对Fischer−Tropsch合成活性和对不同产品类别(即烷烃、烯烃和含氧物)的选择性具有至关重要的作用,同时为FT催化剂的进一步开发和优化提供了重要指导。
Mohamed I. Fadlalla, et al, Enhanced Oxygenates Formation in the Fischer−Tropsch Synthesis over Co- and/or Ni-Containing Fe Alloys: Characterization and 2D Gas Chromatographic Product Analysis, ACS Catal. 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c03346
https://dx.doi.org/10.1021/acscatal.0c03346