尽管，人们在化学上已经广泛观察到同分异构体，但在晶体多孔共价有机骨架中很少发现同分异构体。

近日，天津大学陈龙教授报道了设计合成了一系列具有对位、间位和邻位取代异构体结构的A₂B₂型四苯基苯单体（p-、m-和o-TetPB），用于直接构筑异构体骨架。

文章要点

1）研究发现，kagome（kgm）和单斜方（sql）骨架异构体都是通过简单地改变反应溶剂而从p-TetPB（C_2h对称性）或m-TetPB（C_2v对称性）产生，同时，通过X-射线衍射，计算模拟，显微镜和吸附等温线测量等技术表征了其异构体结构。相反，o-TetPB（C_2v对称性）只形成了sql骨架，与反应溶剂无关。这些结果揭示了骨架结构形成的一个独特特征，即单体的几何形状指导和主导了晶格生长过程，而溶剂对链生长模式的扰动起着作用。

2）由于孔的形状和大小之间的巨大差异，异构体骨架对维生素B₁₂表现出高度的选择性吸附。

研究结果为COFs选择性结晶和二维有机材料多态性的拓扑工程开辟了可能性。

Yusen Li, et al, Polymorphism of 2D Imine Covalent Organic Frameworks, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202015130

https://doi.org/10.1002/anie.202015130