南开大学周其林、朱守非等报道了一种将烷基卡宾插入胺基硼烷加合物分子的B-H键的方法学，首次实现了通过卡宾插入反应构建C(sp²)-B键。通过该方法学，从简单分子出发，以中等~较高的产率合成了大量环状/链状结构烯基硼烷-有机胺加合物，随后对生成的加合物分子进行官能团转化。该方法中得到的螺环结构B-N杂环分子能用于药物分子合成。对该反应的机理研究显示，该反应通过三元环过渡态进行。

本文要点：

（1）

反应优化。以1倍量苯基修饰的环己烯基三氟甲磺酰（1a）、4倍量BH₃加合物（2）作为反应物，加入1.2倍碱^tBuOK，在分子中安装BH₂加合物。该反应在0 ℃中的DCM溶剂中反应2 h，优化BH₃结合的碱，发现当BH₃加合物中卡宾为1,3-氮杂环戊烯卡宾，该反应有最好的效果，反应收率达到75 %。

（2）

随后对NMe₂→BH₂修饰的烯烃（3aa）进行官能团转化反应，成功在烯基上修饰苯基、异丁烯基、Cl/Br卤素、BPin、咪唑等基团。

参考文献

Ji-Min Yang, Feng-Kai Guo, Yu-Tao Zhao, Qiao Zhang, Ming-Yao Huang, Mao-Lin Li, Shou-Fei Zhu,* and Qi-Lin Zhou*, Insertion of Alkylidene Carbenes into B−H Bonds, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09596

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09596