JACS:Cu催化羰基/多氟芳烃自由基氧化偶联反应
纳米技术 纳米 2020-11-28

韩国科学技术院KAIST基础科学研究所Sukbok Chang等报道了Cu催化对羰基和多环芳烃之间的脱氢偶联反应,该反应的机理可能通过将羰基转化为硅烷基烯醇醚,随后在Cu催化作用条件下,由自由基过程实现和多环芳烃的脱氢氧化偶联反应。该反应兼容环状/链式酮、醛、酯,β-芳基化羰基物种,而且该反应有较高的区域/立体选择性,展示了较高的官能团兼容性

本文要点:

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反应条件优化。以2倍量硅烷基烯醇醚修饰的环己烯(1)、四氟苯萘醚(2)作为反应物,加入10 mol % CuBr·SMe2/15 mol % 配体作为催化剂体系,加入0.8倍量tBuONa、4倍量DTBP,在60 ℃苯溶剂中反应,将烯烃α-位点的C-H键上修饰氟化芳基结构。

通过将铜配合配体结构优化,该反应中实现了92 %的产率。氟芳烃偶联副产物的选择性<1 %。

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参考文献

Weilong Xie, Dongwook Kim, and Sukbok Chang*, Copper-Catalyzed Formal Dehydrogenative Coupling of Carbonyls with Polyfluoroarenes Leading to β-C–H Arylation, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10904

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10904


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