不列颠哥伦比亚大学Laurel L. Schafer等报道了Zr催化炔烃加氢胺基烷基化，合成α,β,γ-修饰的烯丙胺，该方法有较高的原子经济性，兼容N-(三甲基硅基)苯甲胺、N原子上修饰有机官能团的卞胺；兼容缺电子、富电子基团修饰的内烯烃。作者得到反应关键中间体物种的结构模型，并且进行表征。化学计量比对关键中间体物种的表征结果显示，Zr催化剂上通过双（脲）不饱和配位环境有效的促进了催化剂和底物的配位，而且用于完成催化循环过程中的内球化质子分解（protonolysis）。

本文要点：

（1）

反应优化。以N-苯基苯甲胺、二苯乙炔作为反应物，在11 ,ol % Zr(NMe₂)₄/10 mol % (1,3-N,O)₂作为催化剂体系，在C₆D₆中于145 ℃中反应48 h。

（2）

考察了内炔分子上炔基修饰基团、苯甲胺分子中N原子取代基团，展示了该方法学较好的兼容性。

参考文献

Erick Nuñez Bahena, Samuel E. Griffin, and Laurel L. Schafer*, Zirconium-Catalyzed Hydroaminoalkylation of Alkynes for the Synthesis of Allylic Amines, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10405

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10405