NH3的绿色生产,特别是非水溶液中锂介体电化学氮气还原反应(NRR)正引起人们的广泛研究兴趣。然而,关于NRR机制的争论极大地阻碍了它的优化和广泛应用。
近日,为揭示其电催化过程,南京大学邹志刚院士,Cong-Ping Wu,姚颖方副教授报道了一种镀金碳纤维纸(Au/CP)模型催化剂。
文章要点
1)密度泛函理论(DFT)计算表明,Li在Au(111)面上的吸附能在-3.23 eV比Li在C(002)面上的吸附能在-1.95 eV强得多,预示了Au和Li离子之间更容易的电子转移动力学。研究人员随后用简单的溅射镀膜法制备了 Au/CP。
2)原位X射线衍射首次观察到了核反应过程中锂中间体的转变。Au极大地提高了电子转移动力学以催化金属Li的形成,从而极大地加速了NRR的自发生成。氮气再循环对Au/CP的法拉第效率达到34.0%,NH3产率高达50 g h-1 cm-2。
研究揭示了锂介体非水NRR反应的关键步骤是电催化还原锂,为锂还原提供了一种新的电催化剂设计方法。
Lin-Feng Gao, et al, Domino effect: gold electrocatalyzing lithium reduction to accelerate nitrogen fixation, Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202015496
https://doi.org/10.1002/anie.202015496