配体保护的原子精确的金基催化剂已用于许多重要的化学过程中，但它们的机理和催化剂在反应过程中的行为仍未得到揭示。因此，制备没有配体的原子精确的团簇以最大化原子效率非常重要，但是将它们制成溶液相具有挑战性。在这种情况下，将催化剂分散在氧化物载体上非常必要，这对了解金属内核在催化反应中的作用至关重要。近日，印度特里凡得琅科学教育与研究研究所Sukhendu Mandal等合成了具有不完整的二十面体内核的Au11(PPh3)7I3团簇，并将其负载在CeO2载体上，用于催化C–C偶联反应。
本文要点：
1）作者将Au11(PPh3)7I3团簇负载在CeO2载体上，在浸渍过程中，团簇上的所有配体都从内核中去除，Au11内核嵌入CeO2（111）平面的氧空位中。
2）研究表明，制备的Au11@CeO2催化剂具有高的原子效率，并且对富电子底物的Ullmann型C–C均偶联反应具有催化活性。
3）密度泛函理论计算表明，Au11核在CeO2（111）平面上的六方排列是最稳定的。理论计算还证明，与Au11@CeO2催化剂的第二层金原子相比，表层金原子与苯基碘具有更好的相互作用。这表明该催化剂在促进偶联反应中具有单原子催化剂的行为。
Anish Kumar Das, et al. Defects Engineering on Ceria and C–C Coupling Reactions Using [Au11(PPh3)7I3] Nanocluster: A Combined Experimental and Theoretical Study. ACS Nano, 2020
DOI: 10.1021/acsnano.0c03010
