具有表面开放位点的金纳米簇的设计和合成对于催化的实际应用至关重要。

近日，清华大学王泉明教授通过使用不同类型势垒的混合配体，报道了一种“表面几何失配”策略。当大分子膦Ph₃P和平面联吡啶胺（Hdpa）同时使用时，配体之间的空间斥力会降低金原子簇的配位覆盖率，从而达到金原子的配位不饱和度。

文章要点

1）研究人员成功地合成了具有精准可及的金纳米簇合物[Au₂₃(Ph₃P)₁₀(dpa)₂Cl](SO₃CF₃)₂（Au₂₃，dpa=dipyridylamido）。

2）单晶结构测定表明，Au₂₃具有八个不配位的金原子，其形状为扭曲的双锥三棱柱。此外，研究人员通过2-萘硫醇的发光滴定，定量确认了暴露的金原子的可及性。

3）研究发现，Au₂₃簇对苯甲醇选择性氧化为苯甲醛具有优异的性能。由于带负电荷的多齿配体dpa的保护，在催化反应后，原子精确的Au₂₃簇保持完整，显示了其极好的稳定性。

Shang-Fu Yuan, et al, Atomically precise preorganization of open metal sites on gold nanoclusters with high catalytic performance, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202012499

https://doi.org/10.1002/anie.202012499