在有机分子中间位（meta）、邻位（para）进行直接的官能团化是非常高难度的过程，有鉴于此，苏州大学纪顺俊、赵应声等报道了通过铁卟啉[Fe(TPP)Cl]基催化剂的催化体系，实现了对芳烃C-H键实现选择性二氟甲基化反应，该反应中通过BrCF₂CO₂Et作为二氟甲基化试剂，实现了将反应的选择性从间位（meta）调整为对位（para），反应机理研究结果显示，铁卟啉催化剂起到两种作用：活化有机分子的芳基环、通过配体的位阻导致对位选择性。

本文要点：

（1）

反应优化。以9-苄基-6-苯基嘌呤（1a）作为反应物，BrCF₂CO₂Et（2）作为二氟甲基化试剂，加入3倍量K₂CO₃、10 mol % 配体，在140 ℃中DCE反应24 h，在底物分子中的对位进行高选择性C-H键官能团化。

（2）

通过对催化剂和有机配体结构进行调整，反应在对位进行的选择性得以显著提高，当在2.5 mol % Fe(TPP)Cl催化剂的作用中，以78 %的产率进行，在对位/间位的选择性达到20:1。

参考文献

Wei-Tai Fan, Yuting Li, Dongjie Wang, Shun-Jun Ji*, and Yingsheng Zhao*, Iron-Catalyzed Highly para-Selective Difluoromethylation of Arenes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09545

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09545