在超薄材料中制造多孔结构仍然面临很大的挑战。特别是,孔隙率和尺寸的精确调节是非常具有挑战性的。水氧化反应迟钝的动力学阻碍了电催化水分解,需要地球储量丰富的高效的电催化剂来进行析氧反应(OER)。
有鉴于此,北京大学杨世和教授、昆明理工大学胡觉教授,香港理工大学黄勃龙教授等人,报道了一种简便的方法,通过精心设计,采用小有机分子甲基异氰酸盐(CH3NCS)在无贵金属层状双氢氧化物(LDHs)的边缘和基面创造出金属和氧的多重空位,成功优化了LDHs的析氧催化活性。
本文要点
1)通过特定的吸电子有机分子异二十二烷酸甲酯(CH3NCS),在LDHs中引入金属和氧的多个空位,表现出强大的OER活性。
2)研究表明,金属和氧的空位赋予NiFe LDH增强的电子转移并调节H2O的吸附,从而提高OER的电催化性能。
值得注意的是,具有金属和氧多空位(v-L-LDHs)的性能最佳的层状NiFe LDH纳米片在100 mA cm-2时表现出230 mV的超低过电位,Tafel斜率为37.1 mV dec-1。
3)密度泛函理论(DFT)显示,通过在NiFe LDH中同时存在金属和O空位,可以提高OER性能,其中缺陷区活化Ni位点和O位点的电活性,从而促进电子转移和中间体转化。在长期应用中,Fe位点在保持Ni位点的高电活性方面起着关键作用。
参考文献:
Yaqiong Wang et al. Atomically Targeting NiFe LDH to Create Multivacancies for OER Catalysis with a Small Organic Anchor. Nano Energy, 2020.
DOI: 10.1016/j.nanoen.2020.105606
https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2020.105606