铜基电催化剂可以促进C-C偶联从而形成长链产物。然而存在低选择性,原子利用率低,过电位高等问题。
有鉴于此,澳大利亚阿德莱德大学乔世璋教授和Yao Zheng等人,开发了一种由氮掺杂石墨烯负载的单原子铜催化剂(Cu-N4-NG),用于将CO2高度选择性地电催化还原为CO。
本文要点
1)催化性能测试发现,Cu-N4-NG对CO2还原反应表现出较高的催化活性和选择性,在温和电位下(-1.0 V vs. RHE)对CO的法拉第效率高达80.6%,超过目前已报道的单原子铜催化剂的催化性能。
2)另外,动力学实验表明,1)Cu-N4-NG中的Cu-N4位点促进了CO2活化步骤,从而形成*COOH中间产物,2)氮掺杂石墨烯部分促进了水裂解过程,从而为形成*COOH提供质子。CO2还原过程在Cu-N4-NG上被促进了,而析氢竞争反应被抑制了。
3)DFT理论计算发现,与竞争性析氢反应(HER)相比,Cu–N4-NG的热力学上对CO2还原的限制较小,这是因为它们的电势有限。
参考文献:
Chaochen Xu et al. Highly Selective Two‐Electron Electrocatalytic CO2 Reduction on Single‐Atom Cu Catalysts. Small Structues, 2020.
DOI: 10.1002/sstr.202000058
https://doi.org/10.1002/sstr.202000058