与短寿命和非选择性的·OH自由基相比,亚稳定的单态氧(1O2)具有未被占据的π*轨道,对药物、不饱和生物分子和微生物病原体等富电子物质显示出较高的选择性,在环境和生物医学等领域具有极高的价值,这进一步推动了有效生产1O2的研究。目前产生1O2的方法主要包括:i)使用精心设计的光敏剂(例如分子染料或量子纳米点)进行光敏化,以吸收可见光或UVA光; ii)依赖严格的pH和细胞内环境的温度条件的生物系统中的酶促反应(例如过氧化物酶和加氧酶催化)。与光敏化或酶促反应相比,利用电催化EC产生1O2的研究要少得多。目前的EC途径依赖于高剂量的前体,这损害了EC的环境可持续性。
近日,美国耶鲁大学Menachem Elimelech,Meng Sun报道了一种Janus电催化膜,在不添加化学前体的情况下实现了超高的1O2产量(6.9 mmol/m3渗透液)和超低能耗(13.3 Wh/m3渗透液)。
文章要点
1)研究人员将钯(Pd)和铂(Pt)纳米颗粒分别被溅射到陶瓷膜(CM)(300 kDa,厚度2.5 mm)的进料侧和渗透侧表面。使得Janus膜(Pd–Pt–CM)具有双面电化学反应性表面。
2)在Pd和Pt面分别作为阴极和阳极的电催化过滤过程中,研究人员证实了1O2及其前体的共存,并研究了它们在Pd-Pt-CM中的时空分布。然后,以磺胺甲恶唑为模型有机分子,在电催化过滤过程中研究了原位生成的二氧化硅用于水净化的效果。
3)研究人员进一步提出了Pd-Pt-CM在不同膜区通过一系列ROS介导的氧化还原链式反应分步电催化产生1O2的机理。
总体而言,该研究工作展示了一种新的范式和电化学材料平台,通过使用Janus电催化流通膜来生产1O2。
Zhao, Y., Sun, M., Wang, X. et al. Janus electrocatalytic flow-through membrane enables highly selective singlet oxygen production. Nat Commun 11, 6228 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-20071-w
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20071-w