台湾嘉义大学Ming-Der Su、南洋理工大学Cheuk-Wai So等报道了通过Si(II)复合物NHC-亚甲硅烷基离子复合物[(I_Me)₂SiH]I（1, I_Me=:C{N(Me)C(Me)}₂）用于选择性在温和条件中，通过CO₂、PhSiH₃进行一级/二级胺的N-甲酰化反应得到对映的酰胺产物。该反应能够在4.5 h中以95 %的收率合成一级胺，达到8 h^-1的TOF。该催化剂的活性超过了目前大多数非过渡金属催化的反应。

本文要点：

（1）

反应优化。以CO₂、二异丙基胺（4b）作为反应物，在3倍量PhSiH₃作为负氢物种分子源，在C₆D₆溶剂中于60 ℃中反应，实现了95 %的产率。

（2）

相关反应机理研究显示，该分子中的Si(II)中心的催化反应构建C-N键过程和非过渡金属催化反应之间有较明显的区别。该反应中主要通过双氢原子消除反应过程进行，从而生成酰胺、硅氧烷、氢气分子。

参考文献

Bi-Xiang Leong, Yeow-Chuan Teo, Cloé Condamines, Ming-Chung Yang, Ming-Der Su*, and Cheuk-Wai So*, A NHC-Silyliumylidene Cation for Catalytic N-Formylation of Amines Using Carbon Dioxide, ACS Catal. 2020, 10, XXX, 14824–14833

DOI: 10.1021/acscatal.0c03795

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/acscatal.0c03795