开发将C-H键转化为C-X键的方法学在有机合成中有非常重要的意义，其中从烷烃出发合成有机硼烷、硅烷、锡烷受到广泛关注，但是直接对C-H键催化转化为含C-Zn键的有机锌的方法学仍较为缺乏。有鉴于此，伦敦帝国理工学院Mark Richard Crimmin等报道了一种Pd催化方法，通过Zn氢化物试剂实现了将C-H键转化为C-Zn键。该方法学中能够对大量芳烃（包括氟芳烃、杂芳烃、苯等）进行高化学/区域选择性的转化。反应机理研究结果显示，该反应中关键在于Pd-Zn化合物中间体起到关键性作用。

该工作展示了通过C-H键官能团化合成有机锌试剂的反应方法学，发现在C-H键官能团化反应中多金属有机分子在成键、断键过程中起到重要作用，首次实现了将Pd催化-Zn有机试剂兼容到同一个催化反应循环中。

本文要点：

（1）

反应优化。以C₆F₅H、1.1~1.2倍量Dipp修饰的β-二亚氨基锌氢化物（1）作为反应物，在2 mol % [Pd(PCy₃)₂]催化剂作用中，在50 ℃中反应1天，以优异的收率在C₆F₅分子基团上修饰有机锌，同时释放一分子H₂。

（2）

该方法有效的进行C-H键向C-Zn键的转化，对大量芳烃以较高的选择性进行官能团化反应，反应机理研究结果显示，通过本方法实现了价值较高的有机锌分子合成，展示了金属有机分子中金属-金属之间协同作用有效改善催化活性，为含有Pd、Zn两种金属参与的转金属化催化反应提供经验。

参考文献

Martí Garçon, Nicolette Wee Mun, Andrew J P White, and Mark Richard Crimmin*, Palladium-Catalysed C–H Bond Zincation of Arenes: Scope, Mechanism and the Role of Heterometallic Intermediates, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202014960

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202014960