基于对更高能量密度和更低成本锂离子电池(LIBs)的追求,人们对层状Li[NixCoyMnz]O2 NCM和Li[NixCoyAlz]O2 NCA正极材料进行了长达20年的研究。尽管Ni含量的增加可以使得层状氧化物正极具有更高容量,然而,富Ni层状材料具有结构和化学不稳定性,在锂提取/插入过程中体积变化较大,以及与有机电解质的过度副反应等缺点。
近日,美国得克萨斯大学奥斯汀分校C. Buddie Mullins报道了一种稳定的花瓣状Li[Ni0.89Co0.10Sb0.01]O2正极材料(NCSb89)。
文章要点
1)研究发现,NCSb89正极材料的稳定性源于纳米颗粒在密集的花瓣状阵列中的有序性,其中细长的、几乎平行的颗粒从中心向表面辐射。晶粒的有序化防止了应力性H2−H3相变的晶格突变导致的微裂纹的产生。此外,在循环过程中,纳米颗粒保持了其紧密堆积,从而防止了电解液破坏性地渗入颗粒中。
2)实验结果显示,与Li0/Li+相比,NCSb89在2.7−4.3 V的电压窗口下具有231 mAh g-1的放电容量。同时,克服了典型富Ni正极固有的不稳定性,在半电池中具有95.0%(100次循环)的出色容量保持率,在全电池中保持了83.9%(1000个循环)的容量,并完全可以在−10至60 °C的范围内稳定运行。
3)研究人员通过横截面抛光(CP)样品的图像和飞行时间二次离子质谱(TOF-SIMS)的高分辨率成像,研究了纳米颗粒高度排列的几何结构对材料电化学性能的影响。
H. Hohyun Sun, et al, Stabilization of a Highly Ni-Rich Layered Oxide Cathode through Flower-Petal Grain Arrays, ACS Nano, 2020
DOI: 10.1021/acsnano.0c06910
https://dx.doi.org/10.1021/acsnano.0c06910