手性金属配合物广泛应用于催化、手性、医学和分子识别等领域,特别是在不对称催化领域。由非手性配体组成的手性金属配合物大大拓展了手性金属配合物的适用范围,其中以八面体和半三明治配合物构型最受关注。然而,具有金属中心的Werner型四面体配合物由于其不稳定性从而难以保证金属中心的绝对构型,因此很少被用作手性金属配合物。有鉴于此,日本东京大学的Mitsuhiko Shionoya教授等利用一个不对称的三齿配体成功构建了一个高稳定性的四面体手性锌配合物,并应用于不对称催化反应中。
本文要点:
1)利用一个不对称的三齿配体成功构建了一个高稳定性的四面体手性锌配合物,。
2)通过另一个手性配体的配位,结晶等过程,可以得到ee值大于99%的手性锌络合物。这种四面体配合物具有高度稳定性,即便是在苯溶液中70℃下加热一周,还能维持99%ee值。
3)除此之外,这种构型稳定的三齿状配体配位的锌配合物上剩余的一个不稳定位点可用于高选择性不对称的Oxa-Diels-Alder反应(收率可达98%,ee值为 87%),而且不会发生明显的外消旋。
Endo, K., Liu, Y., Ube, H. et al. Asymmetric construction of tetrahedral chiral zinc with high configurational stability and catalytic activity. Nat Commun 11, 6263 (2020).
DOI: 10.1038/s41467-020-20074-7
https://doi.org/10.1038/s41467-020-20074-7