宾汉姆顿大学Jennifer S. Hirschi、Mathew J. Vetticatt等报道了一种快速表征¹³C动力学同位素效应方法，通过一种特定的含有两个反应位点的设计反应物。通过分子间¹³C NMR方法对叔丁基溴苯和一级/二级有机胺之间的Buchwald-Hartwig胺基化反应机理进行研究。随后在对称结构的对二溴苯同样进行¹³C KIE反应研究。该方法比传统的过程中需要底物的量更少，时间更低。

本文要点：

（1）

通过改变反应中卤化物、碱的量等反应条件，考察了Buckwald-Hartwig胺基化反应的机理。

（2）

考察了L-脯氨酸催化的羟醛反应中对映选择性步骤。该反应机理研究提供了快速获得高分辨反应相关机理的方法，对催化反应过程中过渡态结构的确定提供经验和方案。

（3）

该方法能够对调控溶剂、配体、催化剂浓度等参数条件中，通过对天然丰度的¹³C KIE反应机理的情况进行表征，对传统的¹³C KIE实验实现了显著的改善。

参考文献

Victor Wambua, Jennifer S. Hirschi,* and Mathew J. Vetticatt*, Rapid Evaluation of the Mechanism of Buchwald-Hartwig Amination and Aldol Reactions Using Intramolecular 13C Kinetic Isotope Effects, ACS Catal. 2021, 11, 60−67

DOI: 10.1021/acscatal.0c04752

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04752