通过单步温和条件中在多个价格友好的催化剂/底物分子体系中构建C(sp³)-C(sp³)键对于有机合成领域长期以来孜孜追求的目标。有鉴于此，新加坡国立大学Ming Joo Koh、重庆大学蓝宇等报道了一种高效的Ni催化还原反应方法学，通过烯基酰胺、脂肪基亲电基团之间在Ni催化剂中进行选择性反应，通过简单易得的稳定、储量丰富物种分子出发，在反应中位点的选择性达到＞98:2。

本文要点：

（1）

反应优化。以端基脂肪基烯烃、1.7倍量邻苯二甲酰亚胺羧酸酯、2倍量烷基碘化物作为反应物，在20 mol % NiI₂或NiBr₂(diglyme)，3倍量Mn，于35 ℃中的DMSO或者DMSO/MeCN溶剂中反应，将烯烃双键上加成两个烷基。

（2）

该方法学无需加入有机金属试剂，对大量官能团兼容，能够对两个电子/立体结构非常类似的一级烷基官能团加成到C=C键上，同时精确控制位点上修饰基团的选择性。DFT计算研究结构显示，该反应方法学中的选择性来自于原位生成的有机Ni物种的正交反应选择性（orthogonal reactivity）和化学反应选择性。

参考文献

Tao Yang, Yi Jiang, Yixin Luo, Joel Jun Han Lim, Yu Lan*, and Ming Joo Koh*, Chemoselective Union of Olefins, Organohalides, and Redox-Active Esters Enables Regioselective Alkene Dialkylation, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09922

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09922