麻省理工学院Alexander T. Radosevich等报道了将三配位膦配体引入金属-碳化学键，在含有三酰胺结构的P(N(o-N(Ar)C₆H₄)₂的P^P-螯合配体（L1）通过链接在-PⁱPr₂上的亚苯基，与第10族L₂M(Me)Cl (M=Ni, Pd)结合过程中，将膦插入金属-甲基化学键，从而生成金属膦烷产物。L1和(cod)Pt^II(Me)(Cl)之间反应并未生成金属磷烷，反而该过程中生成双膦化的螯合物(κ²-L1)Pt(Me)(Cl)。这种有区别的反应性是由于第10族元素中M-C键的规律性焓变过程导致。

本文要点：

（1）

作者设计合成了一种含两种膦的新型双齿P^P耦合配体（L1），其中分别含有三角形、非三角形两种膦配位点。双（2-氨基苯基）胺（1）通过Pd催化Buckwald-Hartwig C-N偶联、C-P偶联系列反应生成2，随后在Et₃N存在中和PCl₃反应，得到了κ²-结构的有机膦螯合配体。

参考文献

Seung Jun Hwang, Akira Tanushi, and Alexander T. Radosevich*, Enthalpy-Controlled Insertion of a “Nonspectator” Tricoordinate Phosphorus Ligand into Group 10 Transition Metal-Carbon Bonds, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11161

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11161