异相对映选择性催化是大规模合成对映醇化学品的可靠方案，有鉴于此，浦项科技大学Yongju Yun等报道了聚合物修饰包覆、粒径均一的Pt纳米晶催化剂，这种Pt纳米晶催化剂通过PVP、PVA（聚乙烯醇）合成，随后担载在γ-Al₂O₃基底上。通过简单的热处理，该催化剂对结构敏感的对映选择性催化α-酮酯加氢反应展示了很好的反应效果。

       通常条件中，Pt纳米粒子界面上的包覆试剂可能打扰反应物吸附在反应位点上，降低催化反应性能。但是，作者发现1 wt % PVP-Pt/Al₂O₃催化剂在反应活性、对映选择性上都优于对比湿法浸渍合成的Pt/Al₂O₃催化剂。在优化的反应条件中，通过cinchonidine对PVP-Pt/Al₂O₃进行修饰。当Pt担载量较低时，在对丙酮酸甲酯进行对映选择性加氢的反应中，展示了95 %的对映反应选择性。

本文要点：

（1）

分别在Pt/Al₂O₃、PVP修饰的Pt/Al₂O₃、PVA修饰的Pt/Al₂O₃上再修饰手性结构分子（cinchonidine、quinine），考察了这几种催化剂的反应手性选择性、反应速率。发现界面上修饰PVP的Pt/Al₂O₃比未修饰的Pt/Al₂O₃催化效率更高，修饰PVP和quinine的Pt/Al₂O₃催化剂的TOF达到1810 h^-1，对映选择性ee达到93 %。对比修饰quinine但是不修饰聚合物的裸露Pt/Al₂O₃催化剂中TOF仅仅1190 h^-1，对映选择性ee为72 %。

（2）

通过对包覆聚合物种类筛选，能够对Pt界面上选择性的阻挡缺陷、露台位点。通过定性/定量的分析手段，发现这种显著的对映选择性提高来自于Pt露台位点上稳定吸附的手性修饰分子。

（3）

本文为制备选择性反应位点暴露的金属纳米材料提供经验，为理解包覆封盖剂对结构敏感反应催化性能的改善提供案例。

参考文献

Iljun Chung, Byeongju Song, Jeongmyeong Kim, and Yongju Yun*, Enhancing Effect of Residual Capping Agents in Heterogeneous Enantioselective Hydrogenation of α‑keto Esters over PolymerCapped Pt/Al₂O₃, ACS Catal. 2021, 11, 31−42

DOI: 10.1021/acscatal.0c04255

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04255