德国明斯特大学Olga García Mancheño等报道了一种阴离子结合有机催化方法，通过N,N-双烷基腙（DAHs，N,N‐dialkylhydrazones）作为极性翻转亲核试剂。通过这种方法，在CF₃修饰的三唑基多齿HB供体催化剂，形成了高度规则的氢键结构网络。随后通过离子型底物和腙之间形成超分子手性离子对，从而实现了对腙的立体选择性结构控制。

本文要点：

（1）

反应优化。以喹啉（2a）作为反应物，首先在0 ℃中和Troc-Cl在C₆F₆中反应1 h，随后加入2倍量甲醛-二甲基腙（3a）作为反应物在4 ℃中反应，加入作为催化剂，以84 %的产率进行反应，手性选择性达到94:6。

（2）

反应机理。通过相关实验和DFT计算，显示催化剂中的配对阴离子起到了关键性作用。以喹啉不对称Reissert反应作为模型的反应中，最高能以95:5的e. r.选择性得到对映富集的腙产物。通过这种方法，实现了构建含有三个立体结构中心的有机分子。

参考文献

Melania Gómez-Martínez, María del Carmen Pérez-Aguilar, Dariusz G. Piekarski, Constantin G. Daniliuc, Olga García Mancheño*, N,N‐Dialkylhydrazones as Versatile Umpolung Reagents in Enantioselective Anion‐Binding Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202013380

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202013380