Angew:振动强耦合(VSC)对环丁烯环加成反应中的作用
纳米技术 纳米 2020-12-13

目前人们发现,振动强耦合(VSC)作用通过光-物质之间形成杂化极化子状态,从而改变化学反应基态反应的速率和反应选择性。但是,以上这种振动模式的对称性对VSC过程中的电荷转移反应过程显示,VSC能够控制反应过程其他的选择性。有鉴于此,斯特拉斯堡大学Thomas W. Ebbesen、Cyriaque Genet、Joseph Moran等报道了热催化环丁烯衍生物的电环化开环过程会受到VSC的影响,这种环丁烯衍生物的电环化反应通常遵循Woodward‐Hoffmann规则

本文要点:

(1)

通过空腔真空场产生对称性约束状态,这种能够有效的促进开环反应中的同向旋转(conrotation)、反向旋转(disrotation)过程

(2)

这种通过振动模式耦合不仅能调控反应的立体选择性,同样能够改变反应速率、反应热力学过程。通过以上研究结果,发现了对称性在VSC过程中对化学反应选择性起到的关键作用

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参考文献

Abhijit Sau, Kalaivanan Nagarajan, Bianca Patrahau, Lucas Lethuillier-Karl, Robrecht Vergauwe, Anoop Thomas, Joseph Moran*, Cyriaque Genet*, Thomas W. Ebbesen*, Modifying Woodward‐Hoffmann Stereoselectivity under Vibrational Strong Coupling, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202013465

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202013465


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