JACS:炔烃/烯基酰氯合成环戊烯酮
纳米技术 纳米 2020-12-14

苏黎世联邦理工学院Bill Morandi等报道了一种Pd催化分子间合成多官能团修饰的环丙烯酮方法学,该反应通过分子的shuffling程,炔烃作为反应底物,以α,β-不饱和酰氯分别作为供CO分子、烯烃双重作用,氢硅烷三种分子构建了三个C-C化学键

本文要点:

(1)

反应优化。以1.5倍量异丁烯酰氯(1a)、1倍量二丙基乙炔(2a)、1.5倍量三异丙基硅氢作为反应物,以2.5 mol % [Pd(allyl)Cl]2/5 mol % 三芳基膦作为催化剂体系,在110 ℃二氧六环中进行反应14 h,以99 %的产率合成了烯基修饰丙基的环戊烯酮(3a)。

(2)

反应机理。该方法中无需加入CO,能够以较高的产率进行反应。此外,该反应中的选择性补充了传统合成环戊烯酮中的选择性。作者通过一系列发散性合成方法展示了该方法学的广泛应用前景。

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参考文献

Yong Ho Lee, Elliott H. Denton, and Bill Morandi*, Modular Cyclopentenone Synthesis through the Catalytic Molecular Shuffling of Unsaturated Acid Chlorides and Alkynes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10832

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10832


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