固态电池技术是一种安全提高电池能量密度的有效途径,然而固态电池仍面临电极和固体电解质之间界面问题的严重挑战。
近日,英国谢菲尔德大学Edmund J. Cussen,Serena A. Corr开发了一种新的双钙钛矿系列Li1.5La1.5MO6(M=W6+,Te6+),其独特的锂离子分布可以实现宏观离子扩散,同时通过定制组合物,可以使其具有负极或固体电解质功能。
文章要点
1)研究人员采用微波固相法合成了新型富锂双钙钛矿Li1.5La1.5MO6(M=W6+,Te6+)。Li1.5La1.5WO6的Rietveld精修表明,A位被La3+占据约3/4。单斜晶型畸变使La配位数从未畸变结构中的12降低到8。A位也被向三角金字塔底部位移的Li+离子以无序的方式部分占据。这使得La3+的配位数从8降低到Li+的4,Li…O距离缩短到更典型的较小Li+阳离子的值。
2)Li1.5La1.5MO6的氧化还原机理的详细研究发现,W6+是锂插入过程中的氧化还原活性物种,实现了在1 V以下进行可逆的锂离子嵌入,因此能够用作负极(初始比容量超过200 mAh g-1,体积变化极小,约为0.2%)。而Te6+在钙钛矿晶体结构上提供了超过5 V的高氧化还原稳定性,使其能够用作安全的替代固态电解质,为锂离子的微观扩散提供了较低的活化能垒(<0.2 eV)。
参考文献
Amores, M., El-Shinawi, H., McClelland, I. et al. Li1.5La1.5MO6(M=W6+,Te6+)as a new series of lithium-rich double perovskites for all-solid-state lithium-ion batteries. Nat Commun 11, 6392 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-19815-5
https://doi.org/10.1038/s41467-020-19815-5