柏林洪堡大学Joachim Sauer等报道了通过量子化学计算对H-MFI分子筛中的烯烃二聚反应。

结果显示，线性丁烯、戊烯在H-MFI结构的分子筛中的Brønsted位点二聚过程中，容易生成环己烷基，而非枝状烯烃。发现在生成的环状烷烃中没有C=C双键说明低聚反应在二聚后停止。

本文要点：

（1）

计算结果显示，2-戊烯在气相二聚反应中生成枝状烷烃的焓变为-84 kJ mol^-1，生成环戊烷、环己烷的焓变分别为-153kJ mol^-1、-154 kJ mol^-1。由于二聚体吸附焓分别为-111 kJ mol^-1、-127 kJ mol^-1，说明二聚体生成焓分别为-264 kJ mol^-1、-281 kJ mol^-1。该结果和实验观测到的结果很好的符合。但是，预测枝状烷氧化物分子的生成焓为-198 kJ mol^-1，该结果和实验结果差别达到87 kJ mol^-1。

（2）

作者展示了室温中丁烯、戊烯的二聚过程生成环状C₁₀烷烃产物，这个结果和之前的猜测结果有区别。该结果对基于分子筛的烯烃聚合反应选择性控制非常重要。进一步的，作者认为将催化剂溶解于稀释HF溶液中，通过¹³C NMR表征方法、GC-MS对二聚体产物进行鉴定。

参考文献

M. Sc. Fabian Berger, Prof. Dr. Joachim Sauer*, Dimerization of Linear Butenes and Pentenes in an Acidic Zeolite (H‐MFI), Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202013671

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/full/10.1002/anie.202013671