目前合成分子节点的方法通常将分子扭曲、折叠、串在一起等方法,有鉴于此 ,曼彻斯特大学David A. Leigh等报道了一种通过Zn(II)、Fe(II)离子组合编制成3×3分子结,该过程中通过四氟硼酸根或者阴离子作为模板,从而能够在金属-配位交叉点形成的平面空位形成相互交织的网格结构。随后通过烯烃复分解反应在终端反应,生成大环非节点结构。
本文要点:
(1)
合成方法。设计了基本的1分子结构,其中将thiazolo[5,4–d]thiazole(TTZ)结构/苯并咪唑(苯并咪唑)/吡啶单元作为2个外配位结构单元,两个TTZ和4-二甲氨基吡啶组成的单元作为内配位结构单元。随后以1.5倍量Fe(BF4)2·6H2O或Zn(BF4)2·6H2O作为组装试剂分子和1进行组装,该过程中,当与Fe(BF4)2·6H2O进行组装,在乙腈/甲苯混合溶剂中100 ℃反应72 h,以97 %的收率得到[Fe916](BF4)18;当与Zn(BF4)2·6H2O进行组装,在乙腈/三氯甲烷混合溶剂中组装,以99 %的收率得到[Zn916](BF4)18。
(2)
随后通过Hoveyda-Grubbs催化剂,在CH2Cl2/CH3NO2混合溶剂中110 ℃微波加热反应1.5 h。之后,在Li2S溶剂中与Zn基结构分子反应,在Na4EDTA溶剂中与Fe基结构分子反应。
参考文献
Leigh, D.A., Danon, J.J., Fielden, S.D.P. et al. A molecular endless (74) knot. Nat. Chem. (2020).
DOI: 10.1038/s41557-020-00594-x
https://www.nature.com/articles/s41557-020-00594-x