高价过渡金属–氧，-过氧和-超氧络合物是生物学以及有机底物的合成氧化，水氧化和氧还原的关键中间体。金属Mn，Fe，Co和Cu的高价含氧配合物日益为人们所熟知，而高价含氧Ni配合物则相对较少。近日，芝加哥大学John S. Anderson等报道了Ni^III₂（μ-1,2-peroxo）配合物的分离、表征与反应性研究。

本文要点：

1）作者通过PhB(^tBuIm)₃⁻分离该Ni^III₂（μ-1,2-peroxo）配合物，{[PhB(^tBuIm)₃]Ni−O−O−Ni-[(^tBuIm)₃BPh]}{BArF₄}₂ (BArF₄ = tetrakis(3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl)borate)。

2）作者对该化合物进行了X-射线单晶衍射、X-射线吸收、NMR以及紫外可见吸收光谱等表征。

3）反应性研究表明，该配合物对氧的解离稳定，但能与简单的亲核试剂（例如：Cl⁻）和亲电试剂（例如：TMSCl）反应。

Norman Zhao, et al. Generation and Reactivity of a Ni^III₂(μ-1,2-peroxo) Complex. J. Am. Chem. Soc., 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10958

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c10958