以硫酯作为反应物，在H₂还原作用中直接合成醇和酯的反应过程，是一种方便、无副反应的方法。但是，目前此类反应的方法还没有相关报道。这是因为通常氢化反应催化剂难以兼容该反应中生成的硫醇产物。有鉴于此，魏茨曼科学研究所David Milstein等报道了高效率选择性的方法，将硫酯通过氢化转化为硫醇、醇。该反应通过Ru-吖啶作为催化剂，无需其他添加剂。对大量不同硫酯能够完全转化为相应的醇、硫醇，该方法学对酰胺、酯、羧酸等官能团有很好的兼容性。在类似的反应条件中，该反应同样兼容硫代氨基甲酸酯和硫代酰胺的氢解。

本文要点：

（1）

反应优化。以苯丙酰基己硫酯作为反应物，在20 bar H₂气氛和135 ℃中二氧六环溶剂中进行反应，以94 %和96 %分别得到苯丙醇（2a）、己硫醇（3a）。

（2）

在室温中10 bar H₂气氛中，苯丙酰基己硫酯（1a）的转换率仅为23 %；当溶剂调整为甲苯，室温中转化率提高为50 %；当反应在室温中长时间进行反应，当反应时间延长为5天，转化率达到70 %，硫醇产率达到64 %。室温中的反应速率动力学过于缓慢。

参考文献

Jie Luo, Michael Rauch, Liat Avram, Yehoshoa Ben-David, and David Milstein*, Catalytic Hydrogenation of Thioesters, Thiocarbamates, and Thioamides, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c10884

https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/jacs.0c09209