布拉格查尔斯大学Petr Stepnicka等报道了合成将较硬的氧、较软的（二苯基膦基）二茂铁结合Au(I)的复合物分子，具体合成了Au(OH)物种[Au(OH)(L-κP)]（5）、[{Au(L-κP)}₂(µ-OH)][BF₄]（4）、三金氧鎓[{Au(L-κP)}₃(µ₃-O)][BF₄]（1）。1的原位in-situ进行反应生成[{Au(L-κP)}₄(µ₄-O)][BF₄]₂（2），在该过程中通过晶化形成含有膦酰基二茂铁基的二茂铁基团上发生双金化的二聚体四金配合物（3）。该过程通过4的反应同样能够以类似过程合成。通过晶化，5产物分子发生还原反应，生成结构独特的冠结构多价态Au(0)/Au(I)簇合物[Au₇(L-κP)₆]OH（7）。

本文要点：

（1）

1和5进一步的能够合成N-桥联复合物产物[{Au(L-κP)}₃(µ₃-NFc)][BF₄]、[{Au(L-κP)}₄(µ₄-N)][BF₄]。

（2）

通过XRD、循环伏安电化学测试、DFT计算等多种方法对复合物的结构、电化学性质进行表征。在各种化合物中，二茂铁配体作为有机膦的辅助基团，通过亲Au相互作用形成了多种不同结构分子。这种不同结构之间的变化是通过Au(PR₃)⁺、H⁺之间的质子化、水合/脱水过程形成，通过{Au(L-κP)}⁺基团辅助作用，各种化合物得以稳定。

参考文献

Jiri Schulz, Ivana Cisarova, Robert Gyepes, Petr Stepnicka*, Synthesis and reactivity of multinuclear gold complexes with (diphenylphosphanyl)ferrocene and oxygen ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202014359

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202014359