最近的研究发现,镧氢氧化物是H-离子导体,在100-400°C时具有最高的电导率。近日,东京工业大学Hideo Hosono,Masaaki Kitano等研究了钌负载的氢氧镧化物(Ru/LaH3-2xOx)的H-离子传导与氨合成活性之间的关系。
本文要点:
1)实验表明,与Ru负载的镧氧化物相比,Ru/LaH3-2xOx的起始氨生成温度低100°C。
2)Ru/LaH3-2xOx上氨合成的表观活化能为64 kJ mol-1,比H-离子电导率(≈100kJ mol-1)小得多,这表明催化活性与体相H-电导率没有直接关系。
3)但是,催化性能与Ru/LaH3-2xOx表面H-离子迁移率密切相关,这导致在Ru-载体界面附近的H-离子空位处形成低功函数电子,使钌催化剂具有较高的抗H2中毒能力。
4)此外,在合成氨条件下,与氢化镧(LaH3)相比Ru/LaH3-2xOx具有较高的抗氮化性。Ru/LaH3-2xOx在合成氨期间保持高表面H-浓度,因而表现出比Ru/LaH3更强的活性。
5)对于Ru/CeH3-2xOx,获得了与Ru/LaH3-2xOx几乎相同的结果,这表明了稀土氢氧化物载体的共同特征。
Kayato Ooya, et al. Ruthenium Catalysts Promoted by Lanthanide Oxyhydrides with High Hydride‐Ion Mobility for Low‐Temperature Ammonia Synthesis. Adv. Energy Mater., 2020
DOI: 10.1002/aenm.202003723