四川大学练仲等报道了一种新型的SO₂替代分子，通过两步反应从大量化学品出发合成得到，在5 min过程内就能够释放大量SO₂分子，通过这种释放SO₂策略，在双反应室体系中实现了8个磺酰化反应。此外，作者报道了首例芳基碘、有机胺之间的直接胺基磺酰化反应。该方法学兼容大量官能团，能够用于药物分子相关分子的合成，包括杂环结构底物分子。

本文要点：

（1）

合成四溴噻吩S，S-二氧化物SOgen(Tetrabromothiomphene S,S-dioxide)。以噻吩作为反应物，在CHCl₃溶剂中通过Br₂进行溴化，得到四溴噻吩。随后在DCE溶剂中，以m-CPBA作为氧化剂对噻吩中的硫原子进行氧化，得到四溴噻吩S，S-二氧化物（1）。

（2）

双室法合成。在A室中加入四溴噻吩S，S-二氧化物（1）、对甲基苯乙烯（2f），在十四烷溶剂中在95 ℃中加入，生成四溴环己二烯基甲苯（3f）和SO₂。 在B室中，加入二甲氧基碘苯（12a）、N-甲基苯乙胺（13a）作为反应物，以12.5 mol % Pd(acac)₂/20 mol % n-BuPAd₂作为催化剂，加入2.5倍量DMAP，在DMSO溶剂中95 ℃反应24 h。

参考文献

Xiuwen Jia, Søren Kramer, Troels Skrydstrup, Zhong Lian*, Design of a New SO₂‐Surrogate and Its Applications in Palladium‐Catalyzed Direct Aminosulfonylations between Aryl Iodides and Amines, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202014111

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202014111