一氧化碳(CO)作为合成气一部分,由于可用于一系列增值化学品合成,是一种具有极高经济效益的C1化学品。电化学CO2还原为CO具有重要意义,然而,要实现经济的电化学CO2还原为CO,同时实现高法拉第效率和高能源效率至关重要。考虑到酸性电解质在电化学CO2还原中的优势,在低pH的电解液中实现高CO生成的法拉第效率具有重要意义。
近日,荷兰莱顿大学Marc T. M. Koper报道了弱酸性条件下在金电极上的电化学CO2还原。
文章要点
1)研究人员采用差分电化学质谱法(DEMS)量化生成的H2和CO量以及消耗的CO2量。
2)研究了CO2分压(0.1-0.5 bar)和质子浓度(1-0.25 mM)对CO生成法拉第效率的影响。研究发现,增加前者可提高CO2还原速率,抑制质子还原放析氢氢,使CO生成法拉第效率接近100%。由于电极表面的所有质子都被用于水的形成(CO2 + 2H+ + 2e- → CO + H2O),因此析氢受到CO2还原的抑制。同时,在缓慢的传质下,就没有质子用于析氢。
3)在此基础上,研究人员提出了抑制质子还原析氢的酸性CO2电解槽的一般设计原则:CO/OH−的生成速率必须足够高,以匹配/补偿质子向电极表面的传质。
参考文献
Christoph J. Bondue, et al, Suppression of Hydrogen Evolution in Acidic Electrolytes by Electrochemical CO2 Reduction, J. Am. Chem. Soc, 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c10397
https://dx.doi.org/10.1021/jacs.0c10397