约翰霍普金斯大学David P. Goldberg等报道了分离非血红素铁分子cis-Fe^III(OH)(SAr/OAr)、通过和三级碳自由基之间的反应考察该物种的反应性。其中，硫配位的Fe^III(OH)SAr分子具有随温度相关的·OH、·SAr自由基反应活性选择性，这种反应活性在结构类似的Fe^III(OH)OAr分子中没有体现。该结果首次阐释了异青霉素N合成酶中C-S键的形成，说明其中非血红素铁分子的“反弹”过程选择性的关键在于动力学控制。

本文要点：

（1）

Fe^III(OH)SAr在不同温度中的变化反应性。在23 ℃中Fe^III(OH)SAr和(p-OMe-C₆H₄)₃C·反应，生成(p-OMe-C₆H₄)₃COH；在-35 ℃中，生成(p-OMe-C₆H₄)₃CSAr。

（2）

Fe^III(OH)OAr随温度变化中，反应性没有变化，只会生成(p-OMe-C₆H₄)₃COH。

参考文献

Vishal Yadav, Maxime A. Siegler, and David P. Goldberg*, Temperature-Dependent Reactivity of a Non-heme Fe^III(OH)(SR) Complex: Relevance to Isopenicillin N Synthase, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c09688

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c09688