上海有机所游书力等报道了Rh(III)催化对映选择性C-H活化/成环反应，该反应中以手性CpRh(III)作为手性酸催化剂，实现了1-芳基异喹啉、炔烃之间的直接成环反应。这个反应在温和条件中进行，能以较高的产率（达到99 %）和对映选择性（达到96 % ee）构建一系列手性氮杂螺旋烯。通过反应机理研究，揭示该反应中C-H键切断是反应决速步骤。

 本文要点：

（1）

反应优化。以1-(萘-1-基)苯并[h]异喹啉（1a）、二苯乙炔（2a）作为反应物，在5 mol % 手性RhCp/20 mol % 手性二酰胺酸作为催化剂，加入3倍量AgF、2倍量NaOTf，在甲醇中于80 ℃中反应，实现了99 %的产率和91 % ee。

（2）

反应机理。CpRh(I)在AgF氧化作用，转化为CpRh(III)，随后和手性酸配合，Rh活化底物分子中的芳基C(sp²)-H键，生成Rh^III中间体物种I，随后中间体通过配体交换和二苯乙炔（2a）分子反应，乙炔基配位到Rh^III上，生成II中间体。紧接着进行Rh-C键插入反应，生成环Rh化中间体物种III，最后通过还原消除得到产物，催化剂转变为CpRh(I)X。通过AgF氧化，催化剂重新回到CpRh(III)。

参考文献

Qiang Wang, Wen-Wen Zhang, Chao Zheng, Qing Gu, and Shu-Li You*, Enantioselective Synthesis of Azoniahelicenes by Rh-Catalyzed C−H Annulation with Alkynes, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11735

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11735