近些年间，烯烃的双官能团化受到广泛关注，因为烯烃双官能团化能够有效和直接的实现合成复杂结构分子。但是目前烯烃和烷氧基羧基进行分子间加成反应引发的烯烃双官能团化合成烷酸酯的方法仍非常缺乏。有鉴于此，南京理工大学侯静、李斌栋等报道了可见光驱动的无金属烯烃发散双官能团化，该方法中在温和条件中通过分子间烷氧基羰基的加成反应引发。该方法中通过甲酸烷基酯生成烷氧基羰基自由基，通过4CzIPN作为光催化剂，能够合成β-烷氧、β-羟基、β-二甲氧基甲氧基、β-甲酰氧基等烷酸酯，而且该方法有较好的官能团兼容性、非常高的效率。

 本文要点：

（1）

反应优化。以苯丙烯（1a）、甲酸甲酯作为反应物，以3 mol % 4CzIPN作为光敏剂，加入2.5倍量N-异丙氧基对氰基吡啶对甲苯磺酸盐，在Ar气氛中室温条件蓝光催化反应1 h，得到3-甲氧基-3-苯基丁酸酯（2a）；当调控反应添加剂，加入2倍量KH₂PO₄添加剂，反应中生成β-羟基酯；当加入2倍量Na₂CO₃添加剂，反应中生成β-二甲氧基甲氧基酯；当加入1 mL甲酸添加剂，反应中生成β-甲酰氧酯。

（2）

通过反应机理研究，发现该反应中通过N-烷氧基叠氮盐分子促进原甲酸酯选择性分解得到β-羟基烷酸酯。

参考文献

Ming Zheng, Jing Hou*, Le-Wu Zhan, Yan Huang, Ling Chen, Li-Li Hua, Yan Li, Wan-Ying Tang, and Bin-Dong Li*, Visible-Light-Driven, Metal-Free Divergent Difunctionalization of Alkenes Using Alkyl Formates, ACS Catal. 2021, 11, 542–553

DOI: 10.1021/acscatal.0c04332

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04332