多硫化物阴离子有独特的还原活性，在碱性金属-硫电池中得到广泛关注，但是这种阴离子在还原型催化合成小分子中仍没有得到较好的发展，这是因为此类分子基态条件中的电化学电位较低。然而有研究结果显示，一些多硫化物有可见光吸收性能。有鉴于此，南洋理工大学Shunsuke Chiba等报道了将多硫化物阴离子用于可见光催化的芳基交叉偶联反应，具体通过光激发的S₄^2-对芳基卤化物进行单电子还原反应，生成的芳基自由基物种能够用于通过S₄^·-/S^2-、S₃^·-/S₃^2-还原对进行二芳基交叉偶联，硼基化，加氢还原过程。

 本文要点：

（1）

反应优化。以4′-溴苯乙酮（1）、20倍N-甲基吡咯（2）作为反应物，加入1.5倍量K₂CO₃，以K₂S_x/H₂O作为催化剂体系，在DMSO溶液中以440 nm的LED灯进行反应，控制反应温度＜30 ℃，在1.5 h中实现了92 %的产率。

（2）

反应优化。440 nm光激发将S₄^2-激发至高还原活性的激发态，随后对底物分子4′-溴苯乙酮（1）进行单电子还原，得到S₄^·-和芳基自由基阴离子，随后S₄^·-和氧化基态S₃^2-，从而S₄^2-得以重生。芳基自由基I物种消除Br^-得到芳基自由基II。随后II自由基物种和N-甲基吡咯进行加成反应，通过C-C加成生成自由基中间体III，随后通过单电子氧化、消除H⁺，生成产物3。

参考文献

Haoyu Li, Xinxin Tang, Jia Hao Pang, Xiangyang Wu, Edwin K. L. Yeow, Jie Wu, and Shunsuke Chiba*, Polysulfide Anions as Visible Light Photoredox Catalysts for Aryl Cross-Couplings, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11968

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11968