具有相同大小但分子结构显著不同的原子精确的准金属纳米团簇（NCs）对理解结构对光学和光物理性质的影响非常需要，但合成这样的团簇仍然极具挑战性。近日，首尔国立大学Taeghwan Hyeon，厦门大学Nanfeng Zheng，芬兰于韦斯屈莱大学Hannu Häkkinen等通过具有适当空间效应的膦和硫醇配体，合成了电中性的Ag₄₄ NCs，其分子式为Ag₄₄(EBT)₂₆(TPP)₄（EBT：2-乙基苯硫酚; TPP：三苯基膦）。

本文要点：

1）X-射线单晶衍射表征表明，该NC具有空心的Ag₁₂@Ag₂₀金属核和Ag₁₂(EBT)₂₆(TPP)₄金属配体壳。

2）与全硫醇稳定的阴离子[Ag₄₄(SR)₃₀]^4- NC（SR：硫醇配体）相比，该NC上存在混合配体和长的V形金属配体结构，从而使其NIR-II的光致发光量子产率提高了25倍以上。

3）时间依赖密度泛函计算表明，与[Ag₄₄(SR)₃₀]^4-阴离子NC相比，该的Ag₄₄ NC是一个具有调制的电子结构的18电子超原子，二者光学性能极大的不同。

Megalamane S. Bootharaju, et al. Ag₄₄(EBT)₂₆(TPP)₄ Nanoclusters with Tailored Molecular and Electronic Structure. Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI: 10.1002/anie.202015907

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/epdf/10.1002/anie.202015907