分子间C-C键的生成在生物催化领域没有很好的发展，有鉴于此，普林斯顿大学Todd K. Hyster等报道了一种光酶催化烯烃分子间氢烷基化反应，通过“烯还原酶”作为催化剂，从而通过烯烃、α-氯酰胺、黄素对苯二酚之间形成罕见的酶模板电子转移复合物，这种独特机理能够调控自由基的氢原子转移，从而实现合成对映富集γ-立体结构酰胺，该工作展示了光酶催化在生物催化转化中的前景。

 本文要点：

（1）

反应优化。N、N-二甲基氯乙酰胺（1）、α-甲基苯乙烯（2）作为反应物，加入1 mol % ERED、1 mol % NaDP⁺，在100 mM pH 9的Tris缓冲液中进行反应，加入GDH-105和葡萄糖，在青色LED（λ_max = 497 nm）光照条件中进行光酶催化反应。考察了ERED酶的种类对反应活性的影响，当GluER-T36A作为ERED酶，该反应的产率达到99 %，对映选择性达到99:1。

（2）

反应机理。测试了GluER、GluER和反应物的UV-Vis变化，发现GluER本身并没有可见光吸收，GluER和N、N-二甲基氯乙酰胺（1）在可见光区间产生微弱吸收，GluER和1、2产生明显可见光吸收。通过瞬态吸收光谱明显观测到，产生的电子转移变化过程。发现当反应中加入N、N-二甲基氯乙酰胺，电子转移复合物的寿命和量子寿命显著提高，说明N、N-二甲基氯乙酰胺有效的改善了C-Cl键切断的过程。

参考文献

Claire G. Page, Simon J. Cooper, Jacob S. DeHovitz, Daniel G. Oblinsky, Kyle F. Biegasiewicz, Alyssa H. Antropow, Kurt W. Armbrust, J. Michael Ellis, Lawrence G. Hamann, Evan J. Horn, Kevin M. Oberg, Gregory D. Scholes, and Todd K. Hyster*, Quaternary Charge-Transfer Complex Enables Photoenzymatic Intermolecular Hydroalkylation of Olefins, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11462

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11462