耶鲁大学James M. Mayer、Jonathan A. Ellman，加州大学洛杉矶分校K. N. Houk等报道了通过将光催化、氢原子转移（HAT）结合，实现了光催化方法进行差向异构合成哌啶类产物，该方法以无取代基的哌啶、N-烷基/芳基化的哌啶作为反应物，具有较高的产物选择性进行立体结构控制，兼容芳基/烷基/羧酸衍生物等不同位点上进行二修饰、四修饰哌啶的合成。

 本文要点：

（1）

反应情况。通过顺式修饰三个烷基的N-修饰哌啶作为反应物，以1 mol % [Ir{dF(CF₃)ppy}₂(dtbpy)]PF₆作为光催化剂，加入1倍量PhSH，在MeOH中和蓝光LED催化中进行反应，从而将顺式反应物异构为反式结构。

（2）

观测到的产物对映立体选择性和各种异构体计算结果稳定性很好的相符。进一步的，作者通过荧光淬灭，氘代标记，量子产率，反应可逆性等方法对反应机理进行研究。

参考文献

Zican Shen, Morgan M. Walker, Shuming Chen, Giovanny A. Parada, Duc M. Chu, Sun Dongbang, James M. Mayer,* K. N. Houk,* and Jonathan A. Ellman*, General Light-Mediated, Highly Diastereoselective Piperidine Epimerization: From Most Accessible to Most Stable Stereoisomer, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c11911

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c11911