在Cu催化偶联反应中，N/O基配体的发展比Pd催化体系中有机膦配体的发展明显更加缓慢，有鉴于此，加州大学伯克利分校John F. Hartwig等报道了一系列基于草酰肼和N-氨基吡咯、N-胺基吲哚单元的配体，在与Cu结合用于制备双芳基酯的C-O键的反应中实现了长寿命。

 本文要点：

（1）

反应优化。以对溴氯苯（1k）作为反应物，加入0.0125~0.05 mol % CuBr/0.025~0.1 mol % 草酰胺基配体，加入1.5倍量对甲酚、2倍量K₃PO₄，在100~120 ℃ DMSO溶剂中反应18 h。

（2）

通过草酸酰胺配体，Cu催化苯酚和芳基溴的反应实现8000次催化循环，这个催化循环数目是之前的Cu催化双芳基酯反应转化率的接近两倍，该配体在Cu催化芳基溴/芳基碘化物、一级苄基醇/脂肪醇的体系中同样具有催化反应活性。该配体的催化反应体系兼容大量官能团，包括腈、卤素、酯、酮、胺、醚、酰胺、乙烯基芳烃、醇、硼酸酯等。

参考文献

Ritwika Ray, John F. Hartwig*, Oxalohydrazide Ligands for Copper‐Catalyzed C−O Coupling Reactions with High Turnover Numbers, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI: 10.1002/anie.202015654

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202015654