围绕在金属位点周围的配体对反应性和催化剂性质起到巨大影响，有鉴于此，内盖夫本-古里安大学N. Gabriel Lemcoff等报道了将亚磷酸-烯烃复分解催化剂的光转换性质、修饰环状烷基胺卡宾配体（CAAC），合成、表征、测试了两例担载CAAC/磷酸配体的茚基Ru催化剂，在暴露于405 nm可见光条件中对催化剂激活，能够对广泛烯烃复分解反应进行有效的催化。另外，该催化剂在温和温度条件中能够对高活性但是位阻效应较高的双环戊二烯DCPD和其衍生分子实现显著的延迟效应，实现长贮存期的稳定单体-催化剂组成。此外，修饰CAAC基的催化剂具有化学反应选择性，能够防止提高温度导致的烯烃迁移反应，改善催化反应能够实现多次循环。

本文要点：

（1）

通过将CAAC配体较强的电子效应、立体位阻效应和磷酸配体的延迟效应进行结合，构建了催化性能优异的Ru催化剂。通过CAAC卡宾配体的立体保护作用，导致其在较高立体位阻效应的双环戊二烯DCPD反应过程中反应活性衰减。

（2）

作者在空气气氛中进行光激发1,7-辛二烯聚合反应中验证了该催化剂的高活性，在4次循环后未见性能衰减。

参考文献

Or Eivgi, Anna Vaisman, and N. Gabriel Lemcoff*, Latent, Yet Highly Active Photoswitchable Olefin Metathesis Precatalysts Bearing Cyclic Alkyl Amino Carbene (CAAC)/Phosphite Ligands, ACS Catal. 2021, 11, 703−709

DOI: 10.1021/acscatal.0c04909

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04909